Криминалистическая экспертиза люминесцентных «меток»
Криминалистическая экспертиза объектов, содержащих наслоения люминесцентных веществ, назначается при расследовании уголовных дел, связанных с передачей денежных взяток, либо незаконным оборотом наркотиков (обработка люминофорами купюр, упаковок наркотиков и пр.). Используемые оперативными органами вещества (обычно обозначаемые в постановлениях как «спецкрасители»), представляют собой фотолюминофоры и люминесцируют при возбуждении их ультрафиолетовым (УФ) излучением. Исследование люминесцентных веществ традиционно проводится в рамках экспертизы материалов, веществ и изделий. Имеющиеся в специальной литературе публикации касаются, в основном, родаминовых люминесцентных красителей, применяемых в так называемых химических ловушках[ref]Короткина Л.Г., Эйхенбаум И.Г. Исследование красящих веществ, используемых для окраны объектов от посягательств // Экспертная практика и новые методы исследования. М.: ВНИИСЭ, 1977.[/ref].
В период с 2000 по 2006 годы в Саратовской ЛСЭ было выполнено более 30 экспертиз по исследованию спецкрасителей.
В качестве объектов на исследование поступали:
- денежные купюры;
- ватные и марлевые тампоны со смывами с рук подозреваемых;
- одежда подозреваемых;
- отдельные предметы и упаковочный материал;
- образцы люминесцентных веществ, использовавшиеся для обработки объектов и изъятые выемкой у оперативных работников.
Особенности используемых люминофоров и специфика их применения в оперативной практике могут вызывать определенные трудности при экспертном исследовании объектов. Проблемы, с которыми приходилось сталкиваться в ходе исследований указанных выше объектов, как правило, были обусловлены следующими обстоятельствами.
Во-первых, это вид люминофора, применяемого для обработки объектов. Распространенной ситуацией является использование люминофоров с голубым цветом свечения. В нашей практике за указанный период времени такие люминофоры встречались в 60% случаев. При этом в материале предметов-носителей (в бумаге, вате тампонов и тканях светлых тонов), на которых в соответствии с вещной обстановкой события предполагается наличие люминоформа, как правило, присутствую вещества-отбеливатели, имеющие собственную выраженную люминесценцию бело-голубого цвета. В этом случае сложно выделить визуально и объективно зафиксировать люминесценцию следовых количеств вещества наслоений над фоновой люминесценцией материала объекта. Определенные трудности это вызывает и при отборе вещества наслоений для исследования.
Во-вторых, это малое количество люминесцентного вещества на представленных объектах. Разумеется, такая ситуация может быть обусловлена объективными обстоятельствами проведения оперативных действий, но, в немалой степени, она определяется и выбором люминофора, а именно, дисперсностью люминесцентного вещества, и, соответственно, возможностью его удерживания воспринимающими поверхностям. Встречались ситуации, когда денежные купюры помечались надписями, выполненными люминесцентными карандашами на основе воскообразного связующего, а обнаружение следов люминофора предполагалось на тампонах со смывами с рук подозреваемого. В этом случае перенос частиц люминофора на кожу рук и, впоследствии, на марлевый либо ватный тампон маловероятен.
В-третьих, определенные трудности могут возникать в случае комбинированной обработки поверхности купюр люминесцентным мелкодисперсным порошком и, дополнительно, надписями люминесцентным карандашом. При «эксплуатационном» трении поверхностей обработанных таким образом купюр, порошок люминофора перераспределяется по их поверхности и хорошо удерживается связующим в составе карандаша, которым выполнены надписи. В результате, например, желтый цвет люминесценции штрихов надписи в сочетании с синим свечением частиц порошка, определяет визуальное восприятие штрихов надписи как розовое (см. рис. 1, 2). Если эксперт при проведении сравнительных исследований таких объектов ограничится только визуальной оценкой цвета свечения, и им не будут применены другие приборные методы, то велика вероятность формулировки ошибочных выводов.
Проблемы, возникающие перед экспертом, могут заключаться и в необоснованной, неудачной формулировке вопроса. В постановлениях весьма часто встречается вопрос об «идентичности» люминофора, либо установлении индивидуальной принадлежности люминесцентных веществ. Нередко встречается и такая формулировка: «Является ли обнаруженный на объектах спецпорошок люминофором марки.». При такой постановке вопроса, даже при наличии контрольного образца люминофора, предоставляемого на исследование, строго говоря, эксперту необходимо идентифицировать марку и того и другого вещества. Это создает серьезные проблемы, поскольку, для ответа на этот вопрос, в распоряжении эксперта должны находится стандартные образцы состава или стандартные образцы свойств люминофоров этой марки.
Решение вопроса «об установлении общей групповой принадлежности индивидуальных люминесцентных веществ в наслоениях и контрольного образца», весьма проблематично, поскольку люминесцентные вещества являются результатом проведения технохимических процессов, условием которых является высокая чистота получаемого продукта. Таким образом, дифференцирующие и, тем более, индивидуализирующие признаки в химическом составе люминофора того или иного типа для различных технологических партий, по определению, должны быть минимальны, и, тем более, не могут быть выявлены в образцах люминофора, изъятых с загрязненных поверхностей купюр и иных объектов-носителей.
Таким образом, из всех вопросов ставящихся в рамках данных экспертиз строгое и обоснованное решение могут иметь только вопросы, касающиеся обнаружения люминесцентных веществ и установления их общей родовой принадлежности.
В настоящей работе предлагаются некоторые методические рекомендации по производству экспертиз объектов с наслоениями люминесцентных веществ (люминесцентных меток), выработанные на основе обобщения практики проведения данного вида исследований в Саратовской ЛСЭ.
Осмотр объектов. Учитывая тот факт, что большинство люминофоров представляют собой бесцветные мелкодисперсные порошкообразные вещества, визуальное выявление следов (наслоений, включений, частиц) люминесцентного вещества производится по их характерному свечению при УФ-освещении. В качестве источника света обычно применяют лампы типа ПРК-4, либо иные с подобными характеристиками. При исследовании микровключений бывает оправдано использование относительно мощных источников УФ-излучения с направленным пучком, применяемых в дефектоскопии в промышленности (например, лампы КД-33Л). При этом особое внимание необходимо уделять использованию систем защиты зрения от рассеянного УФ-излучения.
Как уже отмечалось, распространенным является применение люминофоров с голубым цветом свечения. Нередко, еще влажные ватные тампоны, с помощью которых с рук подозреваемого производились смывы возможных наслоений люминесцентных веществ, упаковываются в бумажные конверты, выполненные из бумаги белого цвета. При этом растворимые компоненты отбеливателей бумаги диффузионным путем проникают в материал тампона, тем самым, увеличивая интенсивность фоновой люминесценции объекта. В подобных случаях обнаружение частиц люминесцентного вещества на освещаемой УФ поверхности тампонов оказывается возможным только с применением методов оптической микроскопии. Наиболее удобно применение микроскопов серии МБС, имеющих большое переднее расстояние до объектива, диапазон увеличений которых достаточен для большинства приложений.
Отметим, что микроскопическое исследование необходимо и на дальнейших стадиях исследования в сочетании с различными физико-химическими методами, например, при выборе участка поверхности объекта для записи спектра люминесценции, с тем, чтобы во входной зрачок (щель) оптической системы не попадали случайные люминесцирующие загрязнения либо люминесцентные защитные знаки купюр.
Исследование спектров люминесценции. Запись спектров люминесценции наслоений на объектах и контрольных образцов люминофора дает объективную информацию для сравнения цвета свечения объектов. Установка для записи спектров люминесценции, применяемая в Саратовской ЛСЭ, и способы пробоподготовки образцов подробно описаны в работе[ref]Курчаткин С.П., Стальмахова Т.И. Криминалистическое исследование спецкрасителей методом люминесцентной спектроскопии / Актуальные вопросы экспертной практики: Сб. науч. ст.- Саратов: СЮИ МВД России, 2001.[/ref].
Наличие в спектрах сравниваемых люминофоров нескольких характеристичных полос, например, как у люминора 612Т (см. рис.3), позволяет прийти к обоснованному категоричному выводу уже на данном этапе исследования. Ситуация осложняется при наличии у люминофора одной широкой полосы люминесценции — данный метод не позволяет дифференцировать люминофоры с одинаковым цветом свечения. Например, люминор водно-голубой 458Т, основным люминесцирующим компонентом которого является диксантилен, и люминофор Б3-с, представляющий собой сульфид цинка, активированный серебром, имеют спектры люминесценции, близкие по форме и положению максимумов (см. рис. 4). В этом случае запись спектров люминесценции является только частью (отдельным этапом) общей схемы экспертного исследования.
Исследование методами тонкослойной хроматографии. Тонкослойная хроматография (ТСХ) — эффективный метод, позволяющий устанавливать, являются ли исследуемые люминесцентные вещества индивидуальными, или представляют собой многокомпонентные системы, и сравнивать их по качественному составу. В отличие от спектральных методов, для успешного применения которых желательно использовать чистые вещества, при исследовании методами ТСХ, в частности, отпадает необходимость в достаточно трудоемкой, а иногда и невыполнимой, процедуре предварительного разделения компонентов. Кроме того, достаточными для проведения исследований являются малые количества вещества, что актуально для исследования люминофоров, которые, как правило, присутствуют на объектах-носителях в микроколичествах.
Для исследования люминесцентных веществ нами была экспериментально подобрана система растворителей этанол-хлороформ (4:1), применимая для спецкрасителей как органической, так и неорганической природы. Хроматографирование проводилось на пластинах «Сорбфил ПТСХ-АФ-В», выявление хроматографических зон — при освещении лампой UVGL-25 (длина волны 254 и 366 нм).
В частности, упоминавшиеся выше люминофоры — люминор водно-голубого 458Т и люминофор Б3-с, дифференциация которых на основании спектров люминесценции затруднена, в указанных условиях можно легко отличить друг от друга (см. рис. 5 а, б). При этом растворимые компоненты отбеливателей бумаги, которые могут быть перенесены на объекты-носители с материалов упаковки (конвертов), в тех количествах, в которых они экстрагируются из бумаги, на хроматограммах визуально и в поле зрения микроскопа не фиксируются и, следовательно, не мешают хроматографическому исследованию.
Для люминофоров с желтым цветом свечения (люминесцентных карандашей или порошков, в частности люминора желто-зеленого 540Т) также наблюдается удовлетворительное разделение компонентов в данной системе растворителей.
Для хроматографических зон, остающихся на старте пластин и соответствующих, как правило, люминесцентным веществам неорганической природы, применение оптической микроскопии позволяет их сравнивать по микроморфологическим признакам (размеру, форме, цвету свечения) частиц, локализованных в этих зонах (см. рис. 6).
Исследование методами атомной и молекулярной спектроскопии. В случае неорганических люминофоров информативным методом сравнительного исследования является лазерный микроспектральный метод (ЛМСА). В состав промышленных неорганических люминофоров в различном сочетании могут входить элементы (Zn, Cd, Ag, Mn, Ti, Ni и др.)[ref]Химические реактивы и высокочистые химические вещества. Каталог. / О. А. Гольдина, Ю.С. Кузнецова, Т.Г. Иванова и др. // М.; Химия.- 1990.[/ref], которые, как правило, отсутствуют в фоновых неспецифичных загрязнениях на поверхности объектов. Исследование методом ЛМСА контрольного образца неорганического люминофора позволяет выявить классификационные признаки, т.е. отнести люминофор к определенному виду, например, к люминофору вида ZnS:Ag, и, исходя из этого, выбрать оптимальную схему дальнейшего экспертного исследования вещества в наслоениях на объекте. Чувствительность метода позволяет обнаружить элементы основы люминофора, в том числе в микроколичествах наслоений вещества, концентрированных, при необходимости, в ходе пробоподготовки образца.
Метод молекулярной спектроскопии (ИК-спектрофотометрии) в ряде случаев может быть эффективно применен для сравнения образцов органи-ческих люминофоров. Инфракрасные спектры поглощения основы органических люминофоров (диксантилен, 2-(о-оксифенил)бензоксазол, дисалицилалъазин и др.) содержат большое число интенсивных характеристических полос поглощения, обусловленных наличием ароматических и иных функциональных групп в молекулярной структуре. Практика показывает, что набор характеристических полос поглощения люминофоров может быть выявлен в ИК-спектрах на фоне полос поглощения веществ — загрязнений органической природы, например, в соскобах микронаслоений с поверхности денежных купюр.
По сути, подходы к решению вопросов в экспертизах люминесцентных меток во многом аналогичны подходам в отношении веществ неизвестного состава. Отличительной особенностью данных веществ является свойство фотолюминесценции, которое позволяет упростить задачу обнаружения следообразований на объектах. Поскольку эксперту обычно предоставляется образец сравнения люминофора, то на первом этапе исследования необходимо решить классификационную задачу — отнесения люминофора к определенному роду (органический/неорганический люминофор или композиция неорганического люминофора со связующим).
Исходя из этого, с учетом физико-химических свойств люминофора и характера его следообразований на объектах, экспертом и определяется выбор способов препарирования микроколичеств вещества и методов его инструментального исследования.
Сочетание различных физико-химических методов, традиционно применяемых при исследовании объектов КЭМВИ, дает возможность успешно решать задачи по исследованию люминесцентных «меток»: оптическая микроскопия при УФ-освещении объектов позволяет выявить микровключения люминесцентного вещества, а спектральный анализ и ТСХ — установить качественный состав и корректно установить общую родовую принадлежность вещества обнаруженного люминофора с контрольным образцом. Выбор конкретной схемы экспертного исследования зависит от вида люминофора и количества люминесцентного вещества на поверхности следовоспринимающих объектов, предоставляемых на исследование.
[references/]
Авторы:
С. П. Курчаткин — Старший эксперт ГУ Саратовская ЛСЭ Минюста России, д-р хим. наук.
Н. В. Петрова — Старший эксперт ГУ Саратовская ЛСЭ Минюста России, канд. хим. наук.
Т. И. Стальмахова — Зав. отделом ГУ Саратовская ЛСЭ Минюста России.
