Исследование наркотических средств, получаемых из семян мака
Криминалистическое исследование наркотических средств, получаемых из семян растения мак
С 2003 г. в Краснодарскую лабораторию судебной экспертизы стали поступать объекты исследования, анализ и последующая криминалистическая оценка которых часто вызывали затруднения. Речь идет о так называемых экстрактах из семян растения мак, которые в больших количествах ввозятся на территорию Краснодарского края. В основном поставки этого продукта — «кондитерского мака» — идут из Турции, Чехии, Голландии, иногда из Австралии. Только через один порт в г. Новороссийске в апреле 2004 г. было ввезено более 100 т семян кондитерского мака, а весной 2005 г. ввоз семян мака на территорию Краснодарского края и в республику Адыгея превысил 750 т в месяц. Количество ввозимого продукта с каждым годом увеличивается и в несколько раз превышает потребность в нем всего хлебобулочного и кондитерского производства на территории края. Такой повышенный интерес к этому продукту связан с тем, что ввозимые семена содержат микроколичества наркотических алкалоидов опия — морфин, кодеин и тебаин. Наличие этих алкалоидов позволяет использовать семена в качестве сырья для изготовления наркотических средств. Доступность, относительно невысокая стоимость таких семян кондитерского мака и несложный способ извлечения наркотических алкалоидов делает их легальным и популярным сырьем для изготовления наркотических средств.
В качестве объектов исследования, являющихся продуктами экстракции семян мака, для проведения экспертиз обычно поступают жидкости в бутылках и одноразовых медицинских шприцах, а также вязкие мазеподобные вещества, упакованные в свертки, узелки и пакеты из фрагментов полимерной пленки. Жидкости в бутылках чаще всего состоят из двух несмешивающихся слоев. Верхний слой этих жидкостей представляет собой «органический» экстракт, полученный из семян мака органическим растворителем для лакокрасочных материалов (чаще всего используется «Растворитель 646»), а нижний слой является водным экстрактом из верхнего слоя. В шприцах, представляемых на экспертизу, обычно содержатся водные экстракты. В качестве сопутствующих (вспомогательных) веществ, встречающихся в жидкостях в бутылках, зачастую присутствуют сода, уксусная кислота, изредка — аммиак. В жидкостях, поступающих на исследование в одноразовых шприцах, встречаются димедрол, ацетилсалициловая кислота, пипольфен.
При исследовании вышеуказанных объектов эксперты различных ведомств испытывают трудности, связанные, во-первых, с определением наркотических компонентов в составе органических экстрактов и, во-вторых, с криминалистической оценкой наркотического средства (в случае присутствия в экстрактах наркотических алкалоидов опия).
Трудности, возникающие при проведении химических исследований «органических» экстрактов, главным образом связаны с тем, что при экстракции извлекается большое количество макового масла, которого, например, в семенах мака масличного содержится от 40 до 55%[ref]Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров: В 5 т. / Гл. ред. А.Г. Сергеев. Л.: ВНИИЖа, 1975. Т. 1.[/ref]. При анализе методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) эксперты часто ограничиваются тем, что наносят представленные жидкости на пластину без какой- либо предварительной пробоподготовки и в итоге не получают достоверного результата. Большое количество макового масла «перегружает» сорбент хроматографической пластины; кроме того, компоненты макового масла модифицируют поверхность сорбента и снижают селективность хроматографической системы, что в комплексе является причиной изменения относительной хроматографической подвижности (Rf) анализируемых компонентов при элюировании в стандартных системах, предназначенных для анализа наркотических средств, изготовленных из растений мака. Поэтому при проявлении таких хроматограмм трудно идентифицировать выявляемые зоны. Например, при использовании пластин «Сорбфил» хроматографические зоны, соответствующие наркотическим алкалоидам, располагаются вблизи линии старта (в интервале Rf от 0,05 до 0,3), имеют вид вытянутых пятен и «схлопнуты» — находятся так близко, что границы их сливаются.
При анализе водных экстрактов таких затруднений не возникает. И определение наличия наркотических компонентов происходит согласно действующим методическим рекомендациям.
Если в результате анализов в экстрактах семян мака, полученных с использованием органического растворителя, выявляется присутствие наркотических алкалоидов опия, то далее перед экспертом возникает не менее трудная задача по установлению вида наркотического средства. Сложность решения такой задачи заключается в ряде не согласующихся друг с другом обстоятельств.
С одной стороны, Единой Конвенцией о наркотических средствах ООН семена мака не отнесены к наркотическим средствам; согласно данным исследовательской литературы[ref]Геммерман А.Ф. Курс фармакогнозии. Л.: Медицина, 1967.[/ref], они не содержат наркотических алкалоидов и, следовательно, не могут служить сырьем для их изготовления. С другой стороны, экспертная практика, а в последующем и исследования, проведенные в Краснодарской ЛСЭ, неопровержимо свидетельствуют: более 70% семян мака, присутствующих в розничной торговой сети Краснодарского края, содержат следовые количества наркотически активных алкалоидов опия. В одном килограмме таких семян содержится от 0,04 до 0,15 г морфина (в пересчете на безводное основание). Кодеина, как правило, содержится в 3-5 раз меньше. Получаемые из таких семян наркотические средства по качественному и количественному алкалоидному составу соответствуют экстракту маковой соломы.
Экспертами предложено несколько версий, объясняющих факт присутствия в (на) семенах опийных алкалоидов. Ни одна из них не является бесспорной[ref]Подробное рассмотрение причин присутствия опийных алкалоидов в (на) семенах мака выходит за рамки данной статьи.[/ref]. Однако наиболее вероятным считается загрязнение семян млечным соком мака (опием). Но даже если удается установить факт наличия внешних загрязнений семян млечным соком мака, то возникает сложность в наименовании наркотического средства, полученного экстракцией таких семян. Это связано с тем, что в «Перечень наркотических средств, психотропных веществ и их прекурсоров, подлежащих контролю в Российской Федерации», утвержденный Постановлением № 681 Правительства РФ от 30 июня 1998 г., не было включено наркотическое средство экстракционный опий. При этом в действующих методических рекомендациях, утвержденных Постоянным комитетом по контролю за оборотом наркотиков, понятие экстракционного опия, описание способов его получения и анализа сохранилось. Нужно отметить, что в методических рекомендациях, хотя и указано, что экстракционный опий и экстракт маковой соломы получают экстракцией из различного сырья, т.е. опия и соломы мака, но при этом не предлагается способа дифференцировать эти наркотические средства. То есть если на исследование эксперту представлена жидкость в шприце в виде водного экстракта наркотических алкалоидов опия, то при ее исследовании, согласно методическим рекомендациям, эксперт не сможет установить, из какого именно сырья изготовлено данное наркотическое средство. Поэтому до утверждения в 1998 г. ныне действующего перечня эксперты применяли названия наркотических средств «экстракционный опий» и «экстракт маковой соломы» как синонимы. Поскольку экстракционный опий не был включен в утвержденный в 1998 г. перечень, то эксперты были вынуждены использовать название «экстракт маковой соломы». Однако в случаях применения этого названия по отношению к наркотическим средствам, изготовленным экстракцией из семян мака, приходится встречаться с возражением, основанным на том, что согласно методическим рекомендациям экстракт маковой соломы — это средство, получаемое экстракцией наркотически активных алкалоидов из маковой соломы. А маковая солома — это «все части (как целые, так и измельченные, как высушенные, так и не высушенные, за исключением зрелых семян) любого сорта мака…». Таким образом, формально зрелые семена мака исключаются из числа источников, которые могут служить сырьем для изготовления экстракта маковой соломы.
Вследствие создавшейся юридической коллизии точки зрения экспертов лабораторий различных ведомств и даже экспертов внутри одного экспертного подразделения часто не совпадают по вопросам анализа и криминалистической оценки наркотических средств, изготавливаемых из семян мака.
В условиях методического и правового вакуума, возникшего в вопросах криминалистического исследования наркотических средств, получаемых из семян растения мак, особенно актуальной представляется работа, проводившаяся экспертами Краснодарской лаборатории судебной экспертизы по разработке аналитических методик и по формированию единого межведомственного экспертного подхода в решении столь непростой задачи. С этой целью в Постоянный комитет по контролю наркотиков были направлены письма-запросы. С руководителями и представителями экспертных служб Министерства внутренних дел и Федеральной службы по контролю за оборотом наркотиков организовывались совместные совещания, проводились консультации. Несмотря на отсутствие полного единогласия по всем возникающим вопросам, эксперты различных ведомств признают значимость методических предложений, внесенных экспертами Краснодарской ЛСЭ Минюста России.
В качестве методических особенностей при проведении экспертизы наркотических средств, полученных экстракцией из семян мака, можно выделить два основных направления, затрагивающих подготовку проб и криминалистическую оценку.
Самый первый этап — исследование таких признаков, как внешний вид, цвет, агрегатное состояние, наличие слоев несмешивающихся жидкостей, запаха, осадка, примесей, единичных семян и т.п.
Для определения наркотических алкалоидов в двухслойных жидкостях каждый слой жидкости предлагается исследовать отдельно. Необходимость раздельного исследования обуславливается прежде всего тем, что невозможно получить устойчивую эмульсию и, как следствие, отобрать среднюю пробу таких двухслойных жидкостей при гомогенизации путем встряхивания, как предлагается в методических рекомендациях[ref]Сорокин В.И., Семкин Е.П., Беляев А.В. Отбор проб при исследовании наркотических средств. М.: ЭКЦ МВД, 1994.[/ref]. При изучении верхнего (органического) слоя экстракта проводятся исследования методом ТСХ для установления липидного состава и состава эфиров стеролов по методике, разработанной в ЭКЦ МВД [6]. Таким образом устанавливается присутствие в жидкости макового масла, что в совокупности с запахом растворителя указывает на то, что жидкость получена в результате экстракции семян мака. Затем аликвоту исследуемой жидкости (30 мл) упаривают на водяной бане до исчезновения запаха органического растворителя и установившейся массы остатка. При этом образуется маслянистая жидкость темно-коричневого цвета. Далее к образовавшемуся остатку добавляется 25-40 мл раствора 0,3-0,5% соляной кислоты и кипятится в течение 10-15 мин. Смесь охлаждают в воде со льдом. Водный экстракт аккуратно отбирают шприцем, чтобы органическая фаза не попала в него, а затем пропускают через фильтр. Экстракция проводится троекратно. Масса сухого остатка, получаемого при такой пробоподготовке, составляет до 10% от массы маслянистого вещества, образующегося при выпаривании растворителя.
В случаях, когда перед экспертами ставится вопрос о количественном содержании наркотических алкалоидов опия в семенах мака, используются те же приемы, что и при изготовлении наркотических средств из этих семян. Это процессы, направленные на полное извлечение наркотических алкалоидов, отделение их от макового масла и инструментальное количественное измерение.
Отмечено, что при извлечении опийных алкалоидов из семян мака растворителями, предлагаемыми в методических рекомендациях, в экстрактах наблюдается повышенное содержание соэкстрактивных веществ (масла). Поэтому проводимая исследовательская работа была направлена на поиск малотоксичного и доступного экстрагента, максимально извлекающего наркотические алкалоиды опия и ограниченно — маковое масло и иные сопутствующие вещества. В результате проведенных исследований эксперты пришли к выводу, что качествами такого растворителя обладает номерной растворитель марки «646» (для лакокрасочных материалов) при добавлении в него раствора аммиака (10:0,3). После двукратной экстракции 30 г семян мака 50 мл растворителя №646 с аммиаком наркотические алкалоиды извлекаются практически полностью. Сходными свойствами обладает смесь растворителей толуол-ацетон-раствор аммиака (10:10:0,5). Условиями полной экстракции являются нагревание до кипения в течение 15-20 мин при постоянном перемешивании, а также соблюдение соотношения 1-2 части экстрагента на 1 часть семян.
Определение количественного содержания опийных алкалоидов предпочтительнее проводить методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) со спектрофотометрическим детектором УФ-области спектра. По сравнению с газовой хроматографией с пламенно-ионизационным детектированием метод ВЭЖХ отличается более высокой точностью и воспроизводимостью результатов, гораздо более высокой чувствительностью, а также менее сложной пробоподготовкой, поскольку не требует дериватизации алкалоидов (силилирования, ацетилирования).
Для количественного определения наркотических алкалоидов опия в Краснодарской ЛСЭ используется жидкостный хроматограф «Милихром-4» (модернизированный ЗАО «Криптон» г. Орел) со спектрофотометрическим детектором УФ-области спектра, двумя насосами и программным обеспечением Winhrom-1.51. Детектирование осуществляется по четырем длинам волн — 210, 220, 230 и 254 нм. Применяются аналитические хроматографические колонки 2×120 мм, заполненные обращенно-фазовым сорбентом «Separon» ODS (С ) зернением 5 мкм и 7 мкм при температуре термостата колонки 35°С. Элюирование градиентное, двухступенчатое. Объем вводимой пробы — 2 мкл. Скорость потока элюента через колонку — 100-120 мкл/мин. Элюент первой ступени (элюент №1) состоит из ацетонитрила и фосфатного буфера, взятых в соотношении 3:8 (в зависимости от свойств сорбента соотношение может меняться). Состав элюента №2 — ацетонитрил и буфер в соотношении 4:6. Фосфатный буфер содержит 0,04 моль/л дигидрофосфата калия и доведен ортофосфорной кислотой до рН=3,0. Для повышения качества разделения хроматографической системы рекомендуется добавлять в качестве модификатора додецилсульфат натрия (концентрация в буфере — 0,16 г/л). Калибровка детектора осуществляется при длине волны (аналитической длине волны) 220 нм.
Идентификация анализируемых веществ проводится по времени удерживания или по удерживаемому объему, а также по спектральным отношениям (спектральным характеристикам) в сравнении с эталонными образцами. В качестве эталонных образцов используются растворы морфина гидрохлорида и кодеина фосфата в буфере или в элюенте №1. Анализируемые образцы (сухие остатки после экстракции водой) также растворяются в элюенте №1, обычно используются растворы объемом 5 мл. Массы морфина и кодеина пересчитываются на массы их безводных оснований. кодеина. Кроме морфина и кодеина, в экстрактах из семян мака методом ВЭЖХ определяются меконовая кислота, тебаин, наркотин, папаверин и наркотолин. Продолжительность службы хроматографической колонки с сорбентом зернением 5 мкм до двух лет, зернением 7 мкм — до трех с половиной лет.
При исследовании семян мака, поступающих в розничную торговлю, было установлено, что в одном килограмме содержится от 0,04 до 0,15 г безводного морфина основания. Кодеина, как правило, содержится в 3-5 раз меньше.
После проведения анализов, в результате которых было установлено присутствие в жидкости наркотических алкалоидов опия, возникает вопрос об отнесении этой жидкости к наркотическим средствам, а также вопрос о наименовании этого наркотического средства.
Как уже было отмечено выше, по состоянию на сегодняшний день эти вопросы являются нерешенными. В настоящее время нет ясности в том, каким путем наркотически активные опийные алкалоиды попадают в (на) семена мака, а также в том, находятся ли они снаружи семян или внутри них. Наиболее вероятным считается загрязнение семян млечным соком мака (опием), которое часто происходит как при сквозном прорезывании коробочек при сборе опия, так и при деформации (разрушении) коробочек мака, которые, согласно исследовательским данным, собирают недозрелыми. При этом семена рассматриваются как предмет-носитель, а не источник алкалоидов.
На наш взгляд, для решения вопросов об отнесении наркотических средств, получаемых из наркотикосодержащих семян растения мак, необходимо проведение централизованных научных исследований под руководством или при участии Постоянного комитета по контролю наркотиков.
Экспертная практика Краснодарской ЛСЭ Минюста России свидетельствует о том, что в подавляющем большинстве случаев полученные из семян мака наркотические средства по своему алкалоидному составу соответствуют экстракту маковой соломы либо смеси экстракта маковой соломы и макового масла. Содержание морфина и кодеина в таких наркотических средствах находится в тех же пределах, что и в экстрактах маковой соломы. Кроме того, полученные из семян мака наркотикосодержащие водные экстракты непосредственно употребляются наркоманами для достижения наркотического опьянения либо используются для изготовления других наркотических средств путем ацетилирования подобно тому, как и экстракт маковой соломы. На этом основании авторы считают, что до решения вопроса об отнесении наркотических средств, получаемых из семян мака, к конкретному виду и наименованию в централизованном порядке и на уровне Постоянного комитета по контролю наркотиков эти полученные из семян мака наркотические средства следует относить к экстракту маковой соломы. Количественную оценку необходимо проводить в соответствии с методическими рекомендациями весовым методом после высушивания или методами газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии. Оценивать весовым методом количественное содержание наркотического средства, содержащегося в органическом экстракте, следует после освобождения от балластных веществ путем экстракции подкисленной водой с последующим отделением водной фазы и упариванием до постоянной массы при температуре 110-115°С.
[references/]
Авторы:
И. А. Колычев — Старший эксперт Краснодарской лаборатории судебной экспертизы Минюста России.
B. C. Федорович — Старший эксперт Краснодарской лаборатории судебной экспертизы Минюста России.
